探討新型雙馬來酰亞胺衍生物的研發(fā)進(jìn)展與應(yīng)用趨勢
新型雙馬來酰亞胺衍生物的研發(fā)進(jìn)展與應(yīng)用趨勢
在材料科學(xué)的江湖里，有一種化合物，它不聲不響，卻總能在關(guān)鍵時(shí)刻挺身而出。它既不是金屬也不是陶瓷，卻能耐高溫、抗腐蝕；它既不像塑料那樣柔軟易變，也不像玻璃那般脆而不堅(jiān)。它的名字叫——雙馬來酰亞胺（bismaleimide，簡稱bmi）。
近年來，隨著科技的飛速發(fā)展和工業(yè)需求的不斷提升，人們對(duì)高性能復(fù)合材料的需求日益增長。而在這片“高材林”中，雙馬來酰亞胺及其衍生物正逐漸嶄露頭角，成為新材料領(lǐng)域的一匹黑馬。
一、什么是雙馬來酰亞胺？
簡單來說，雙馬來酰亞胺是一類含有兩個(gè)馬來酰亞胺基團(tuán)的有機(jī)化合物。其基本結(jié)構(gòu)為：
r–c(=o)–nh–c(=o)–ch=ch–c(=o)–nh–c(=o)–r這里的 r 通常是芳香族或脂肪族鏈段，不同的 r 基團(tuán)會(huì)賦予 bmi 不同的性能特點(diǎn)。這類化合物早于上世紀(jì)40年代被發(fā)現(xiàn)，但真正引起廣泛關(guān)注是在70年代以后，隨著航空航天工業(yè)對(duì)耐高溫樹脂的需求增加。
bmi 大的優(yōu)點(diǎn)在于其優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、良好的力學(xué)性能以及出色的耐化學(xué)腐蝕性。這些特性使其在航空、電子封裝、汽車制造等多個(gè)高端領(lǐng)域大放異彩。
二、新型雙馬來酰亞胺衍生物的研發(fā)進(jìn)展
傳統(tǒng)的 bmi 樹脂雖然性能優(yōu)越，但也存在一些問題，比如固化溫度過高（通常在250℃以上）、加工困難、脆性較大等。因此，近年來科研人員圍繞如何改進(jìn)這些缺陷，進(jìn)行了大量研究，開發(fā)出多種新型 bmi 衍生物。
1. 改性 bmi：讓硬漢也有柔情一面
為了提高 bmi 的韌性，研究人員嘗試引入柔性鏈段，如醚鍵、酯鍵、硅氧烷鏈等。例如：
| 衍生物類型 | 引入基團(tuán) | 主要優(yōu)勢 | 應(yīng)用方向 |
|---|---|---|---|
| 聚醚改性 bmi | 醚鍵（-o-） | 提高韌性和加工性 | 航空航天 |
| 硅氧烷改性 bmi | si–o–si | 提高耐溫性和柔韌性 | 電子封裝 |
| 脂肪族改性 bmi | 長鏈脂肪烴 | 降低固化溫度，改善流動(dòng)性 | 汽車工業(yè) |
這種“軟硬結(jié)合”的策略不僅保留了 bmi 的高溫性能，還顯著提升了其機(jī)械強(qiáng)度和加工適應(yīng)性。
2. 雜環(huán)共聚 bmi：強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)手，威力倍增
通過與其他高性能樹脂（如環(huán)氧樹脂、氰酸酯樹脂）進(jìn)行共聚，可以實(shí)現(xiàn)性能互補(bǔ)。例如：
| 共聚體系 | 性能提升 | 固化溫度 | 熱變形溫度 |
|---|---|---|---|
| bmi/環(huán)氧樹脂 | 提高韌性，降低成本 | 180~220℃ | 260℃ |
| bmi/氰酸酯樹脂 | 極佳的介電性能 | 200~240℃ | 300℃以上 |
| bmi/聚酰亞胺 | 極高的熱穩(wěn)定性 | 240~280℃ | 320℃ |
這種共聚技術(shù)使得 bmi 在高頻電子器件、雷達(dá)罩等領(lǐng)域大有可為。
3. 功能化 bmi：不只是結(jié)構(gòu)材料，更是智能選手
近年來，功能化 bmi 成為研究熱點(diǎn)。例如：
- 導(dǎo)電型 bmi：通過添加碳納米管、石墨烯等導(dǎo)電填料，制備具有電磁屏蔽性能的復(fù)合材料；
- 自修復(fù)型 bmi：引入微膠囊或動(dòng)態(tài)化學(xué)鍵（如diels-alder反應(yīng)），使材料具備自我修復(fù)能力；
- 阻燃型 bmi：引入磷系或氮系阻燃劑，提升其在高溫環(huán)境下的安全性。
三、應(yīng)用趨勢：從天際到指尖，無所不在
bmi 及其衍生物的應(yīng)用范圍極為廣泛，幾乎覆蓋了現(xiàn)代工業(yè)的所有關(guān)鍵領(lǐng)域。
- 導(dǎo)電型 bmi：通過添加碳納米管、石墨烯等導(dǎo)電填料，制備具有電磁屏蔽性能的復(fù)合材料；
- 自修復(fù)型 bmi：引入微膠囊或動(dòng)態(tài)化學(xué)鍵（如diels-alder反應(yīng)），使材料具備自我修復(fù)能力；
- 阻燃型 bmi：引入磷系或氮系阻燃劑，提升其在高溫環(huán)境下的安全性。
三、應(yīng)用趨勢：從天際到指尖，無所不在
bmi 及其衍生物的應(yīng)用范圍極為廣泛，幾乎覆蓋了現(xiàn)代工業(yè)的所有關(guān)鍵領(lǐng)域。
1. 航空航天：高溫結(jié)構(gòu)件的首選
在飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)葉片、火箭整流罩、導(dǎo)彈外殼等高溫結(jié)構(gòu)件中，bmi 復(fù)合材料因其耐高溫、輕質(zhì)高強(qiáng)的特點(diǎn)，已成為不可或缺的材料。
| 應(yīng)用場景 | 使用材料 | 工作溫度 | 優(yōu)勢 |
|---|---|---|---|
| 發(fā)動(dòng)機(jī)罩 | bmi/碳纖維復(fù)合材料 | 250~300℃ | 耐高溫、低密度 |
| 導(dǎo)彈鼻錐 | bmi/芳綸復(fù)合材料 | 300℃以上 | 抗沖擊、抗氧化 |
| 衛(wèi)星支架 | bmi/玻璃纖維復(fù)合材料 | 室溫~200℃ | 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、尺寸精度高 |
2. 電子封裝：芯片的好伙伴
隨著5g通信和人工智能的發(fā)展，高頻高速芯片對(duì)封裝材料提出了更高的要求。bmi 樹脂由于其優(yōu)異的介電性能和熱穩(wěn)定性，成為高頻電路板和芯片封裝的理想選擇。
| 封裝類型 | 材料組成 | 介電常數(shù)（@1mhz） | 熱膨脹系數(shù)（cte） |
|---|---|---|---|
| 芯片封裝 | bmi/二氧化硅 | 3.5~4.0 | 20~30 ppm/℃ |
| pcb板 | bmi/玻纖布 | 3.8~4.2 | 15~25 ppm/℃ |
| 高頻天線 | bmi/ptfe | 2.8~3.2 | 10~20 ppm/℃ |
3. 汽車工業(yè)：綠色出行的新寵兒
新能源汽車的發(fā)展推動(dòng)了對(duì)輕量化、高強(qiáng)度材料的需求。bmi 復(fù)合材料在電池外殼、車身結(jié)構(gòu)件等方面展現(xiàn)出良好前景。
| 部件 | 材料類型 | 減重效果 | 耐溫性能 |
|---|---|---|---|
| 電池箱體 | bmi/碳纖維 | 減重30%以上 | 180~220℃ |
| 車門框架 | bmi/玻纖 | 減重25% | 160~200℃ |
| 散熱器罩 | bmi/鋁蜂窩 | 減重20% | 200℃以上 |
4. 醫(yī)療器械：安全可靠的隱形衛(wèi)士
bmi 還在醫(yī)療器械中找到了自己的位置。例如用于手術(shù)器械手柄、mri設(shè)備外殼等，因其無毒、耐消毒、尺寸穩(wěn)定而備受青睞。
| 設(shè)備類型 | 使用材料 | 特點(diǎn) |
|---|---|---|
| 手術(shù)器械手柄 | bmi/玻纖 | 絕緣、抗菌 |
| mri掃描儀外殼 | bmi/碳纖維 | 無磁、耐輻射 |
| 人工關(guān)節(jié)組件 | bmi/peek復(fù)合材料 | 生物相容性好 |
四、未來展望：路漫漫其修遠(yuǎn)兮，吾將上下而求索
盡管目前 bmi 及其衍生物已取得了長足進(jìn)步，但仍有許多挑戰(zhàn)等待攻克：
- 成本控制：相較于傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂，bmi 材料價(jià)格偏高，限制了其大規(guī)模推廣；
- 環(huán)保問題：部分改性劑可能帶來環(huán)境污染，需進(jìn)一步優(yōu)化合成工藝；
- 標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)：目前國內(nèi)外尚未形成統(tǒng)一的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，影響產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同；
- 多功能集成：未來的材料不僅要耐高溫，還要具備傳感、儲(chǔ)能、自修復(fù)等多種功能。
好消息是，全球科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)正在加快步伐。中國科學(xué)院、清華大學(xué)、北京化工大學(xué)、美國杜邦公司、德國等紛紛加大投入，致力于新一代 bmi 材料的研發(fā)。
五、結(jié)語：材料界的“全能戰(zhàn)士”
雙馬來酰亞胺及其衍生物，就像一位低調(diào)的武林高手，在材料界默默修煉多年，如今終于迎來了屬于它的時(shí)代。它既能上天入地，又能穿墻越海；既適合軍工重器，也服務(wù)百姓生活。它不是萬能的，但在很多關(guān)鍵場合，它確實(shí)是合適的選擇。
未來，隨著科技的進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)的升級(jí)，我們有理由相信，雙馬來酰亞胺將在更多領(lǐng)域綻放光彩，成為新時(shí)代材料科學(xué)的明星代表。
參考文獻(xiàn)
國內(nèi)文獻(xiàn)：
- 張偉, 王磊, 李明. 新型雙馬來酰亞胺樹脂的合成與性能研究[j]. 高分子材料科學(xué)與工程, 2021, 37(5): 89-95.
- 劉志剛, 趙曉峰. bmi復(fù)合材料在航空領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展[j]. 材料導(dǎo)報(bào), 2020, 34(10): 120-125.
- 黃志強(qiáng), 陳立新. 功能化雙馬來酰亞胺的研究進(jìn)展[j]. 化工新型材料, 2022, 50(3): 45-50.
國外文獻(xiàn)：
- m. s. silverstein, n. narkis, e. marom. mechanical and thermal properties of bismaleimide resins modified with thermoplastic polymers [j]. journal of applied polymer science, 1995, 57(10): 1235-1244.
- j. p. pascault, r. j. j. williams. epoxy–amine thermosets: from network structure to properties [j]. progress in polymer science, 2008, 33(12): 1197-1227.
- a. guo, d. mequanint. recent advances in bismaleimide-based composites for aerospace applications [j]. composites part b: engineering, 2020, 195: 108063.
- t. takeichi, y. kwon, t. agag. synthesis and properties of novel bismaleimides containing siloxane linkages [j]. polymer, 2003, 44(24): 7381-7389.
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聚氨酯防水涂料催化劑目錄
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nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
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nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；
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nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；
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nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲(chǔ)存時(shí)間長；
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nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；
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nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；
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nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；
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nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；
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nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來替代a-14，添加量為a-14的50-60%；
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nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對(duì)較低；
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nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；
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nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。