環(huán)保型聚氨酯金屬催化劑如何滿足rohs與reach法規(guī)要求

在環(huán)保意識日益增強的今天，化工行業(yè)面臨著前所未有的挑戰(zhàn)。尤其是聚氨酯（polyurethane, pu）材料生產(chǎn)中廣泛使用的金屬催化劑，因其可能含有重金屬成分而備受關(guān)注。為了保護環(huán)境和人類健康，歐盟出臺了rohs（restriction of hazardous substances，有害物質(zhì)限制指令）和reach（registration, evaluation, authorization and restriction of chemicals，化學品注冊、評估、授權(quán)和限制法規(guī)），對工業(yè)化學品提出了更高的要求。

本文將從環(huán)保型聚氨酯金屬催化劑的角度出發(fā)，結(jié)合rohs與reach的具體規(guī)定，探討這類催化劑如何在滿足性能需求的同時，兼顧環(huán)保合規(guī)性。文章還將提供具體的產(chǎn)品參數(shù)、應用場景，并輔以表格對比，力求通俗易懂、內(nèi)容豐富、條理清晰。

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一、rohs與reach法規(guī)簡要解讀

1. rohs：電子電氣設(shè)備中的有害物質(zhì)限制

rohs早于2003年頒布，主要針對電子電氣產(chǎn)品中鉛（pb）、鎘（cd）、汞（hg）、六價鉻（cr6+）、多溴聯(lián)苯（pbb）和多溴二苯醚（pbde）等六類有害物質(zhì)進行限制。2015年新增了四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)（dehp、bbp、dbp、dibp）。雖然rohs初適用于電子產(chǎn)品，但隨著法規(guī)影響力的擴大，許多非電子行業(yè)也開始主動遵循其標準。

rohs限值一覽表

物質(zhì)名稱	大允許濃度（ppm）
鉛（pb）	1000
鎘（cd）	100
汞（hg）	1000
六價鉻（cr6+）	1000
多溴聯(lián)苯（pbb）	1000
多溴二苯醚（pbde）	1000
dehp	1000
bbp	1000
dbp	1000
dibp	1000

2. reach：化學品全生命周期管理

reach是歐盟全面的化學品監(jiān)管體系，涵蓋化學品的注冊、評估、授權(quán)和限制。它要求企業(yè)對其使用的所有化學物質(zhì)進行注冊，并確保其對人體健康和環(huán)境的風險可控。reach法規(guī)下有一個“高關(guān)注物質(zhì)清單”（svhc），一旦某物質(zhì)被列入該清單，企業(yè)需履行通報或信息傳遞義務(wù)，終可能面臨限制或禁用。

截至2024年底，svhc清單已包含超過230種物質(zhì)，其中不乏傳統(tǒng)聚氨酯催化劑中常用的錫類化合物（如二月桂酸二丁基錫，dbtdl）。

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二、傳統(tǒng)聚氨酯催化劑的環(huán)保問題

聚氨酯廣泛應用于泡沫塑料、涂料、膠黏劑、彈性體等領(lǐng)域，其合成過程中離不開催化劑的作用。傳統(tǒng)的聚氨酯催化劑主要包括：

• 有機錫類催化劑（如dbtdl）
• 叔胺類催化劑
• 堿金屬/堿土金屬類催化劑

其中，有機錫類催化劑因催化效率高、成本低，在軟泡、硬泡及噴涂泡沫中應用廣泛。然而，這類催化劑存在明顯的環(huán)保缺陷：

1. 毒性較高：有機錫化合物對水生生物具有高度毒性，且可通過食物鏈富集。
2. 難以降解：有機錫在環(huán)境中不易分解，容易造成持久性污染。
3. 受法規(guī)限制：dbtdl已被列入reach的svhc清單，未來極有可能被限制使用。

因此，尋找一種既能保持催化活性，又符合rohs與reach要求的環(huán)保型催化劑，成為行業(yè)發(fā)展的必然趨勢。

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三、環(huán)保型聚氨酯金屬催化劑的發(fā)展現(xiàn)狀

近年來，隨著綠色化學理念的深入推廣，越來越多的環(huán)保型金屬催化劑應運而生。這些催化劑通常采用以下幾類元素：

• 鋅（zn）系
• 鉍（bi）系
• 鋯（zr）系
• 鉀（k）系
• 鈣（ca）系

這些金屬及其配合物在催化活性、穩(wěn)定性以及安全性方面表現(xiàn)優(yōu)異，逐漸取代了部分有機錫類催化劑。

1. 鋅系催化劑

鋅系催化劑如辛酸鋅、新癸酸鋅等，具有良好的催化活性，尤其適合用于聚氨酯軟泡和彈性體系統(tǒng)。它們無毒、可生物降解，且價格適中，是目前具市場潛力的環(huán)保催化劑之一。

2. 鉍系催化劑

鉍系催化劑如硝酸鉍、環(huán)烷酸鉍等，以其優(yōu)異的選擇性和較低的毒性受到青睞。它們在反應過程中不會釋放有害氣體，特別適合用于噴涂發(fā)泡工藝和密封膠領(lǐng)域。

3. 鋯系催化劑

鋯系催化劑如乙酰鋯、辛酸鋯等，具備較強的耐溫性和長效穩(wěn)定性，適用于高溫固化體系，如聚氨酯粉末涂料和熱壓成型制品。

3. 鋯系催化劑

鋯系催化劑如乙酰鋯、辛酸鋯等，具備較強的耐溫性和長效穩(wěn)定性，適用于高溫固化體系，如聚氨酯粉末涂料和熱壓成型制品。

4. 鉀系與鈣系催化劑

堿金屬類催化劑如氫氧化鉀、碳酸鉀等，常用于聚氨酯泡沫的起發(fā)階段，促進初期反應速率。它們來源廣泛、價格低廉，但在儲存和運輸過程中需注意吸濕性。

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四、環(huán)保型催化劑如何滿足rohs與reach要求

1. 符合rohs標準

環(huán)保型金屬催化劑不含rohs所列的十項受限物質(zhì)，特別是不使用鉛、鎘、六價鉻等重金屬。例如，鋅、鉍、鋯等元素均不在rohs禁用清單中，且其化合物在常規(guī)檢測中均低于限值要求。

2. 滿足reach法規(guī)

這些環(huán)保催化劑大多未被列入svhc清單，企業(yè)在注冊時也更容易通過審查。此外，多數(shù)環(huán)保催化劑供應商會提供完整的安全數(shù)據(jù)表（sds）和化學品安全報告（csr），幫助企業(yè)順利完成reach注冊流程。

3. 可持續(xù)發(fā)展優(yōu)勢

環(huán)保型催化劑不僅在化學結(jié)構(gòu)上更安全，而且在生產(chǎn)和使用過程中減少了有毒副產(chǎn)物的排放，有助于企業(yè)實現(xiàn)碳中和目標，提升品牌形象。

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五、典型環(huán)保型催化劑產(chǎn)品參數(shù)對照表

為便于理解，下面列出幾種主流環(huán)保型聚氨酯金屬催化劑的物理化學參數(shù)及適用范圍：

催化劑類型	主要成分	外觀	ph值（1%水溶液）	催化活性	適用體系	是否含錫	rohs合規(guī)	reach狀態(tài)
辛酸鋅	zn(oocch?ch?ch?ch?ch?)?	淺黃色液體	5.5~6.5	中等	軟泡、微孔彈性體	否	是	非svhc
環(huán)烷酸鉍	bi(ocor)?	深棕色液體	6.0~7.0	高	噴涂發(fā)泡、密封膠	否	是	非svhc
乙酰鋯	zr(acac)?	白色固體	4.0~5.0	高	粉末涂料、熱固體系	否	是	非svhc
碳酸鉀	k?co?	白色結(jié)晶粉末	10.5~11.5	強	泡沫起發(fā)階段	否	是	非svhc
新癸酸鋅	zn(neodec)?	透明液體	5.8~6.2	中高	自結(jié)皮泡沫	否	是	非svhc

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六、實際應用案例分析

案例一：環(huán)保型催化劑在汽車內(nèi)飾泡沫中的應用

某國內(nèi)知名汽車零部件制造商，在出口歐洲市場的座椅泡沫項目中，因客戶要求必須符合rohs和reach法規(guī)，決定棄用原有的有機錫催化劑，轉(zhuǎn)而采用新型鋅系催化劑。

結(jié)果表明：

• 泡沫密度、回彈性和壓縮強度與原配方相當；
• voc排放顯著降低；
• 成本略有上升，但獲得客戶認可并順利通過認證。

案例二：環(huán)保催化劑在建筑保溫材料中的應用

一家從事聚氨酯噴涂保溫材料的企業(yè)，在出口德國的過程中遭遇技術(shù)壁壘。經(jīng)技術(shù)團隊研究后，改用鉍系環(huán)保催化劑替代原有錫系催化劑。

效果反饋：

• 發(fā)泡均勻，泡孔結(jié)構(gòu)良好；
• 施工過程中無刺激性氣味；
• 客戶給予高度評價，并承諾長期合作。

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七、未來發(fā)展趨勢與建議

1. 行業(yè)趨勢

隨著全球環(huán)保法規(guī)趨嚴，環(huán)保型催化劑將成為聚氨酯行業(yè)的主流選擇。預計到2030年，環(huán)保催化劑在全球pu市場的占比將超過60%，尤其是在汽車、家電、建筑等高端領(lǐng)域。

2. 企業(yè)建議

• 優(yōu)先選用無錫、無鹵、低voc的環(huán)保型催化劑；
• 加強與原材料供應商的合作，獲取完整合規(guī)文件；
• 建立內(nèi)部環(huán)保評估機制，提前應對法規(guī)變化；
• 積極參與綠色產(chǎn)品認證（如ecolabel、greenguard）；
• 推動研發(fā)創(chuàng)新，開發(fā)多功能、高效能的新一代催化劑。

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八、結(jié)語

環(huán)保不是口號，而是責任；合規(guī)不是負擔，而是機遇。面對rohs與reach這兩大國際法規(guī)的考驗，環(huán)保型聚氨酯金屬催化劑正以其卓越的安全性和實用性，書寫著聚氨酯行業(yè)的綠色新篇章。

正如美國化學家paul anastas所說：“綠色化學的目標不是減少危害，而是徹底消除危害?！蔽覀冇欣碛上嘈牛诓痪玫膶?，環(huán)保型催化劑不僅能滿足法規(guī)要求，更能推動整個行業(yè)邁向更加可持續(xù)的未來。

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參考文獻

國內(nèi)文獻：

1. 王曉東, 李明華. 綠色聚氨酯催化劑的研究進展[j]. 化學工業(yè)與工程, 2021, 38(3): 45-50.
2. 張偉, 劉芳. 環(huán)保型聚氨酯催化劑的應用與前景分析[j]. 塑料科技, 2020, 48(12): 89-93.
3. 中國塑料加工工業(yè)協(xié)會. 聚氨酯行業(yè)綠色發(fā)展白皮書[r]. 北京: 中國塑協(xié), 2022.

國外文獻：

1. european chemicals agency (echa). candidate list of substances of very high concern for authorisation. https://echa.europa.eu/candidate-list, 2024.
2. hahladakis, j.n., et al. an overview of chemical additives present in plastics: migration, release, fate and environmental impact during their life cycle. journal of hazardous materials, 2018, 344: 179–199.
3. crisp, p.t., et al. tin-free catalysts for polyurethane foams: a review. journal of cellular plastics, 2019, 55(4): 411–428.
4. oecd. screening information data set (sids) on organotin compounds. env/jm/mono(2004)16, 2004.

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

• nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬復合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
• nt cat c-14 廣泛應用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系；
• nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；
• nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲存時間長；
• nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；
• nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強；
• nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動性和耐水解性；
• nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；
• nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來替代a-14，添加量為a-14的50-60%；
• nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機錫相對較低；
• nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；
• nt cat t-125 有機錫類強凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對氨基甲酸酯反應具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應用中。